Wirkweise der Klemmätzung
Natriumthiosulfat ist das Na-Salz der instabilen Thioschwefelsäure und reagiert mit Fe2+ zu FeS und bildet farbige Niederschläge.
2 Me + 2 Na2S2O3 → 2 MeS + 2 Na2SO3 (vgl. [1] Beckert & Klemm, 1972 Seite 61)
Nachdem in der wässrigen Lösung und in der Umgebung immer ausreichend Sauerstoff vorhanden ist, würde Fe2+ schnell zu Fe3+ oxidiert werden und das Klemm-Reagenz nicht mehr wie gewünscht reagieren. Abhilfe dafür schafft die Zugabe von Kaliummetabisulfit, das den vorhandenen Sauerstoff bindet.
S2O52- + H2O → 2 HSO3-
2 HSO3- + O2 → 2 SO42- + 2 H+